Citral

Vanuit consumentenperspectief is citral een zuivere geur- en aromastof: CosIng vermeldt de functies parfumerend en aromatiserend, en beide hebben betrekking op het product, niet op de huid. Je vindt hem in parfums, geurwaters, aftershaves en veel andere geparfumeerde cosmetica, en daarnaast in deodorants, bodymilk en douchegels. Een verzorgende of huidverbeterende functie kent CosIng niet toe. Wat hij levert, is een sprankelende citroengeur die wordt omschreven als scherp, zoet, sappig en groen.

De indeling met score 2 op easycosmetic berust niet op giftigheid, maar op het allergene potentieel van de stof. De EU rekent hem tot de geurstofallergenen die sinds 2005 ter bescherming van allergiepatiënten vanaf bepaalde hoeveelheden op het etiket moeten staan. De Deutsche Allergie- und Asthmabund heeft citral aangemerkt als een krachtig allergeen dat bij gevoelige personen jeuk, zwellingen of blaasjes kan veroorzaken. Voor de meerderheid van de mensen zonder geurstofallergie heeft dat geen praktische betekenis; haut.de benadrukt dat een allergeen niet bij iedereen een reactie oproept.

De stof is vooral relevant voor mensen met een bekende contactallergie voor geurstoffen en voor personen met een zeer gevoelige huid. Volgens Codecheck gelden ook baby's, kinderen en zwangere vrouwen als gevoeliger, en daarom adviseren voorlichtingsbronnen hen om toegevoegde geurstoffen zo veel mogelijk te vermijden. Daarbij telt de herkomst niet: Öko-Test wijst erop dat natuurlijke geurstoffen in natuurcosmetica net zo goed allergieën kunnen veroorzaken als synthetische. Wie geurstoffen wil vermijden, kan zich richten op het DAAB-label, dat producten zonder geurstoffen en zonder allergene conserveermiddelen en kleurstoffen aanduidt.

Je herkent citral op de INCI-lijst direct aan zijn naam, omdat fabrikanten in de EU het allergeen apart van de verzamelnaam Parfum moeten vermelden zodra de drempelwaarden worden overschreden. Staat er alleen Parfum of Aroma op de verpakking, dan ligt het gehalte onder deze grenzen. Houd er rekening mee dat citral ook via etherische oliën zoals citroenolie of citroengrasolie in een product terechtkomt, zelfs als er geen geïsoleerde geurstof is toegevoegd. Met de Codecheck-app kun je de barcode scannen en zo controleren of de stof erin zit.

Citral wordt overal gebruikt waar een citrusnoot gewenst is: in parfum, eau de parfum, eau de toilette en eau de cologne, maar ook in geparfumeerde crèmes, shampoos, haar- en deosprays. Parfumeurs gebruiken hem om citroenolie te versterken, want samen met citronellal geldt hij als sleutelcomponent van de citroennoot, waarbij citral de voorkeur krijgt. Buiten de cosmetica dient hij als aromastof, bijvoorbeeld in likeur.

De gebruikte hoeveelheid is gering, omdat de stof slechts een onderdeel van het parfumoliemengsel is: het gemiddelde geurstofgehalte ligt in parfum op 15 tot 30 procent, in eau de toilette op 6 tot 9 procent, in huidcrèmes, shampoos en sprays op ongeveer 0,2 tot 1 procent en in deosticks op 1 tot 3 procent. Citral vormt daarvan slechts een fractie, en sinds de wijziging door Verordening (EU) 2026/909 gelden bindende maximumgehalten per producttype. In leave-on-huidproducten en nagelproducten is 0,15 procent toegestaan, in deodorants 0,032 procent, in lipproducten 0,11 procent, in oog- en gezichtsmake-up 0,65 procent, in parfumproducten 0,6 procent, in mondproducten 0,35 procent, in baby- en intiemdoekjes 0,063 procent en in afspoelbare huid- en haarproducten en in leave-on-haarproducten telkens 1,2 procent. Voor formules boven deze waarden eindigt de overgangstermijn voor het in de handel brengen op 1 januari 2027, die voor het op de markt aanbieden op 1 juli 2028.

Parfumoliën bestaan uit etherische oliën, resinoïden en absolues en uit geïsoleerde afzonderlijke verbindingen; citral staat daarbij in een rij met geraniol, citronellal, eugenol en menthol, die uit natuurlijke grondstoffen worden gewonnen. Voor jou als gebruiker geldt: als geurstof levert citral geen verzorgend voordeel, maar bepaalt hij de geur van het product. Waarvoor hij niet geschikt is: zuiver citral of citralrijke etherische oliën horen niet onverdund op de huid, en bij een bekende geurstofallergie blijft vermijden de enige veilige optie.

• INCI-lijst lezen: citral staat met naam in de lijst zodra het gehalte de vermeldingsdrempel overschrijdt.
• Etherische oliën meerekenen: citroenolie en citroengrasolie bevatten van nature citral.
• Op producttype letten: deodorants hebben het laagste maximumgehalte, haarproducten en afspoelbare producten het hoogste.
• Nieuwe geurproducten voorzichtig introduceren: een eerste test op een klein stukje huid laat zien of je de geurstof verdraagt.

Citral is in de EU toegelaten en in bijlage III nr. 70 van Verordening (EG) 1223/2009 opgenomen als stof met beperkingen. De vermeldingsplicht geldt wanneer het gehalte in leave-on-producten 0,001 procent of in rinse-off-producten 0,01 procent overschrijdt; dan moet de naam apart op het etiket staan. Met de meest recente wijziging van de cosmeticaverordening groeide de lijst van vermeldingsplichtige geurstofallergenen van 24 naar 81 vermeldingen. Naast de verzamelvermelding Citral bevat de bijlage ook de afzonderlijke isomeren (E)- en (Z)-citral; daarvoor geldt als termijn voor het op de markt aanbieden 1 augustus 2028.

De reden voor de regulering is het sensibilisatiepotentieel: citral geldt als contactallergeen van type IV, waarbij symptomen zoals roodheid, blaasjes of jeuk vertraagd, binnen maximaal 72 uur, kunnen optreden. In zuivere vorm en in mengsels vanaf 1 procent werkt de stof huidirriterend. Voor mensen zonder geurstofallergie is het gebruik binnen de wettelijke grenzen onproblematisch; allergische personen kunnen de stof daarentegen beter consequent mijden. Volgens het Umweltbundesamt kunnen geurstoffen zoals citral bovendien via de ademhaling worden opgenomen en via de bloedbaan in het lichaam worden verspreid. Mensen met een gevoelige huid of chronische luchtwegaandoeningen raadt kraeuter-buch.de daarom het gebruik van citralhoudende producten af.

Op EU-niveau werd citral in 2014 in het kader van REACH opgenomen in het voortschrijdende actieplan (CoRAP) voor stofbeoordeling; aanleiding waren de wijde verspreiding, de hoge tonnage en de vermoede sensibiliserende werking. De herbeoordeling nam Zweden vanaf 2015 op zich, een eindrapport werd daarna gepubliceerd. De vermeldingsplicht in de cosmeticaverordening is uitdrukkelijk gemotiveerd met het allergene potentieel, niet met andere gevarenklassen. Naast de beoordeling door de autoriteiten bestaat sinds 2020 een in het vaktijdschrift Food and Chemical Toxicology verschenen RIFM-veiligheidsbeoordeling, die citral onder CAS-nummer 5392-40-5 als geurstof beoordeelt.

Citral is geen afzonderlijk molecuul, maar een mengsel van twee isomeren: het trans-isomeer geranial (citral A) en het cis-isomeer neral (citral B). In de natuur komen beide vormen vrijwel altijd samen voor, maar zelden in een verhouding van een op een; in de etherische olie van de Australische gember ligt de verhouding neral tot geranial bijvoorbeeld op 0,61. Het hoogste gehalte vind je in citroengrasolie met tot 85 procent en in de olie van Litsea cubeba met tot 75 procent. Daarnaast komt de stof voor in veel andere etherische oliën, bijvoorbeeld in basilicum, laurier, gember, marjolein, scharlei, citroenverbena en citroenen. Als bijzonder rijke bron geldt de Australische boom Backhousia citriodora, de citroenmirte.

De gehalten schommelen sterk tussen de planten en hangen bovendien af van het klimaat en de voedingsstoffen op de groeiplaats. Terwijl de olie van de citroenmirte voor ongeveer 90 tot 98 procent uit citral kan bestaan, ligt het aandeel in citroenmelisse slechts op zo'n 9 tot 15 procent. Ook in tomaten is geranial in geringe hoeveelheden aantoonbaar; daar ontstaat het als afbraakproduct van de kleurstof lycopeen. Zelfs in het dierenrijk komt de verbinding voor: bladsnijdermieren gebruiken haar als alarmferomoon, en bij mijten en insecten zijn feromoonachtige effecten beschreven. Het citroengras Cymbopogon citratus, waarvan de olie overwegend uit citral bestaat, vertoonde tegen voorraadplagen een insectendodende en schimmelremmende werking.

Voor de industrie wordt citral ofwel uit Litsea-cubeba-olie geïsoleerd, ofwel volledig synthetisch geproduceerd. Grootschalige procedés bouwen het molecuul op uit eenvoudige bouwstenen zoals isobutyleen en formaldehyde of gaan uit van isopreen, pinenen of limoneen. Ook kunnen neral en geranial worden verkregen door dehydrogenering van de alcoholen nerol en geraniol. Haut.de vermeldt de oorsprong daarom als synthetisch of plantaardig. Economisch is citral veel meer dan een geurstof: hij dient als voorloper voor de industriële productie van de vitaminen A, E en K en van lycopeen, ionon en methylionon. Als levensmiddelenadditief is hij eveneens gangbaar en werd hij in 2016 in het laboratorium getest tegen de voedselbacterie Cronobacter sakazakii, een achtergrond zonder verband met de cosmetische toepassing.

Chemisch behoren neral en geranial tot de groep van de acyclische monoterpeenaldehyden; het molecuul bestaat uit twee isopreeneenheden en heeft de brutoformule C10H16O bij een molmassa van 152,23. Zuiver citral is een lichtgele vloeistof met een intens frisse citroengeur, die kookt bij 228 graden Celsius. In water lost hij nauwelijks op, in alcohol daarentegen goed. Als aldehyde is de verbinding chemisch reactief: onder alkalische omstandigheden splitst het molecuul via een retro-aldolreactie in twee kleinere bouwstenen, aceetaldehyde en een methylheptenon, of het condenseert met aceton tot pseudo-ionon. Voor formules betekent dit dat de citroengeur in sterk alkalische producten niet stabiel blijft.

• Stofklasse: acyclisch monoterpeenaldehyde, opgebouwd uit twee isopreeneenheden
• Isomeren: geranial (E-isomeer, citral A) en neral (Z-isomeer, citral B), in de natuur meestal in ongelijke verhoudingen
• Uiterlijk en geur: lichtgele vloeistof; geranial ruikt duidelijk naar citrus, neral minder zoet naar citroenschil
• Oplosbaarheid: vetoplosbaar en alcoholoplosbaar, in water vrijwel onoplosbaar
• Kookpunt: 228 graden Celsius, vluchtig genoeg om via de neus te worden waargenomen
• Kengetallen: CAS 5392-40-5, CosIng-functies Flavouring en Perfuming

Op molecuulniveau is citral een monoterpeenaldehyde met tien koolstofatomen. De twee geometrische isomeren verschillen uitsluitend in de ruimtelijke rangschikking aan een dubbele binding, wat al volstaat om de geurindruk te veranderen. De eindstandige aldehydegroep verklaart de reactiviteit: ze maakt de retro-aldolsplitsing in alkalisch milieu mogelijk, evenals de condensatie met aceton tot pseudo-ionon, dat onder invloed van zuur en warmte tot ionon kan worden omgelegd. Door hydrogenering aan palladiumkatalysatoren ontstaat via de tussenstap citronellal met ongeveer 86 procent opbrengst dihydrocitronellal, een andere geurstof.

Het werkingsmechanisme in cosmetica is puur sensorisch. Als vluchtige vloeistof verdampt citral uit het product en wordt het via de neus waargenomen als citroennoot; de geur wordt beschreven als scherp, fris en groen met een zweem van citroenschil. Precies deze vluchtigheid verklaart ook waarom de stof in deosprays en haarlak in kleine hoeveelheden volstaat, terwijl parfum met een geurstofaandeel van 15 tot 30 procent veel hoger gedoseerd is.

Voor een cosmetische werking op huid of haar is er geen betrouwbare basis. CosIng vermeldt uitsluitend de functies Flavouring en Perfuming, en Janimare wijst erop dat deze vermeldingen alleen beschrijven waarvoor een stof in de receptuur dient en geen bewijs van werking voor een eindproduct leveren. Toeschrijvingen zoals antibacterieel of antioxidatief, die op adviessites circuleren, hebben geen betrekking op de cosmetische toepassing en zijn niet uit de functievermeldingen af te leiden. Voor een eindproduct tellen concentratie en totale receptuur, niet de eigenschappen van de zuivere stof.

Goed gedocumenteerd is daarentegen het gedrag tegenover het immuunsysteem. Citral veroorzaakt een vertraagde reactie, waarbij de huid pas uren tot dagen na het contact reageert; tot de beschreven verschijnselen behoren roodheid, blaasjes, jeuk en in afzonderlijke gevallen ademhalingsklachten, want allergieën kunnen zowel via de huid als via de luchtwegen worden uitgelokt. Dit sensibilisatieprofiel, en niet een verzorgend effect, was de aanleiding voor de opname in het CoRAP-actieplan van de EU in 2014 en voor de productspecifieke maximumhoeveelheden in bijlage III. Ook de geurstofindustrie zelf heeft de stof onderzocht: het Research Institute for Fragrance Materials (RIFM) legde in 2020 een eigen veiligheidsbeoordeling van citral als geurstof voor, die door een onafhankelijk expertpanel uit de dermatologie, toxicologie en milieuwetenschap is getoetst. Wetenschappelijk beschreven zijn daarmee geur, chemie en verdraagzaamheid van de stof, maar niet een nut voor het huidbeeld.